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硫化氫應(yīng)力腐蝕開(kāi)裂原因的試驗(yàn)發(fā)布時(shí)間:2023-11-06   瀏覽量:497次

多年來(lái)硫化氫應(yīng)力腐蝕開(kāi)裂(簡(jiǎn)稱(chēng)SSCC)的問(wèn)題困擾著石化裝備行業(yè),由此造成的損失也很多,到底產(chǎn)生SSCC的原因是什么?經(jīng)查,國(guó)內(nèi)外都沿用了:硫化氬電離,腐蝕鐵,生成硫化亞鐵,硫化亞鐵電位較正,疏松多孔,加快腐蝕,在滲氫、拉應(yīng)力的共同作用下,產(chǎn)生裂紋和斷裂。這一理論使SSCC有些問(wèn)題得不到圓滿(mǎn)的解釋?zhuān)虼诉M(jìn)行了研究和驗(yàn)證,根據(jù)多年經(jīng)驗(yàn),從下述三個(gè)方面(實(shí)際是多個(gè)方面)進(jìn)行了實(shí)驗(yàn):(1)雙極性電化學(xué)腐蝕;(2)脆性開(kāi)裂是從陰極區(qū)滲氫所致;(3)氫原子在鋼中可在某些地方匯集。

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1、雙極性電化學(xué)腐蝕試驗(yàn)

雙極性電化學(xué)腐蝕是一對(duì)正負(fù)電位相差比較大的電極 ,金屬導(dǎo)電體在它兩電極之間又形成一對(duì)新的正負(fù)極,電化學(xué)反應(yīng)都是在后形成的電極上進(jìn)行的。

實(shí)驗(yàn)方法:取一根長(zhǎng)100mm,粗4mm的鐵絲,一端(約30mm)鍍0.2mm的鋅,一端(約30mm)鍍0.1mm的銀,中間用寬5mm的塑料薄膜扎住,提起來(lái),置于杯中,杯中食鹽的質(zhì)量濃度為10%的溶液,1.0N的鹽酸。

可觀察到雙極性電化學(xué)腐蝕的過(guò)程。即氫4氣不但在鋅鍍層上冒出,而且轉(zhuǎn)到旁邊的鐵基體上和銀鍍層上,銀鍍層旁邊的鐵基體鐵被腐蝕,鋅鍍層旁邊的鐵基體上氫離子被還原。

另一個(gè)試驗(yàn)是硫化亞鐵和氧化鐵對(duì)鐵基體所形成的雙極性腐蝕,取兩只大口的塑料瓶,一個(gè)瓶裝活化了的硫化亞鐵(用濾紙裹好)和含稀硫酸亞鐵的水溶液,一個(gè)裝活化了的氧化鐵(用濾紙裹好)和含稀硫酸高鐵的水溶液,兩瓶用φ4 mm的鐵絲穿起來(lái)(見(jiàn)圖2)。同時(shí)分別在兩瓶?jī)?nèi)放入同樣的鐵絲,以便和穿入的鐵絲比較。兩天后觀察,穿入在兩瓶的鐵絲,在氧化鐵瓶中的部分有腐蝕;在還原瓶的部分沒(méi)腐蝕,仔細(xì)觀看,還鍍上了微量的鐵。分別于兩瓶的鐵絲都沒(méi)變化。

上述試驗(yàn)證明了硫化亞鐵和氧化鐵分別同時(shí)存在時(shí),會(huì)使鐵基體發(fā)生雙極性腐蝕和還原,而且腐蝕和還原速度很快。

2、氫脆性試驗(yàn)

取15根100 mm長(zhǎng),直徑φ3mm的彈簧鋼絲,經(jīng)淬火調(diào)質(zhì)處理,分成三組,每組5根,其中一組不鍍,一組全鍍鋅,另-組只留中間10mm不鍍,其余全鍍鋅,鋅層厚度為0.2mm,然后三組一齊置于食鹽質(zhì)量濃度為10%的溶液,100 mL/L的鹽酸中。

此時(shí)可觀察到第二組中間不鍍的地方也在冒氫氣,待試件上的鋅剛退完,或者還沒(méi)有徹底退完時(shí),就取出試件,馬上進(jìn)行彎曲試驗(yàn)。

上述試驗(yàn)結(jié)果第一組不鍍的基本不顯脆性,為最好;第二組中間不鍍的最差(不鍍處是陰極滲氫最多);第三組次之。在SSCC中硫化亞鐵電位為負(fù)值,且較大,能使鐵基體形成陰極,使其還原析氫和滲氫,因此會(huì)使罐基體發(fā)生氫脆性。

3、氫在鐵基體的狀態(tài)

盛裝氫的壓力容器,即便壓力很大,常溫下,向鋼中滲氫也是極少的,不足以引起嚴(yán)重后果,說(shuō)明氫是以原子狀態(tài)進(jìn)入鋼中的而不是氫分子。在鋼中含氫量最多的是鐵鍍層,是過(guò)保和狀態(tài)。因此選了φ50 mm的圓鋼,鍍上0.2~0.5 mm的鐵,所用的工藝為低溫氯化亞鐵鍍鐵工藝,鍍好后迅速置于錠子油的燒杯中,錠子油溫度為30 ~ 50°C。

再放置一對(duì)正負(fù)極板,電壓約40~60 V,陰極板每隔10 s瞬間觸一下被鍍即可。觀察發(fā)現(xiàn)靠近陰極的一側(cè)冒得氣泡多,靠近陽(yáng)極的一側(cè)少,還可聽(tīng)到鐵鍍層的爆裂聲,把被鍍件轉(zhuǎn)180°,還是靠近陰極的一側(cè)多。試驗(yàn)說(shuō)明:被鍍件中的氫有些是帶電荷的(質(zhì)子),會(huì)被陰極上的電子所吸引,所以冒得就多一些。

氫引起基體脆性開(kāi)裂應(yīng)該和此種現(xiàn)象有關(guān):電子會(huì)在有“缺陷”地方匯集,氫(質(zhì)子)有穿越性被吸引,所以就在“缺陷”點(diǎn)形成氫壓,加拉應(yīng)力造成了開(kāi)裂。

4、結(jié)論

根據(jù)上述試驗(yàn)驗(yàn)證的結(jié)果可得到如下結(jié)論:硫化氫應(yīng)力腐蝕開(kāi)裂原因是硫化氫電離,硫離子和鐵生成硫化亞鐵,硫化亞鐵電位為負(fù)值,且較大,能和電位較正的氧化鐵形成微電池的兩極,在電解質(zhì)不連續(xù)、兩電極電動(dòng)勢(shì)的作用下,可使基體微小部分形成雙極性微電池,陽(yáng)極區(qū)腐蝕,陰極區(qū)析氫,部分氫以原子態(tài)滲入基體,和拉應(yīng)力疊加,造成開(kāi)裂。