在濕的硫化氫環(huán)境中,氫致破壞是因為產(chǎn)生原子氫而引起的。原子氫是腐蝕反應(yīng)的副產(chǎn)物,之后,原子氫會擴散進入鋼中。
如下所示,鋼與含水硫化氫發(fā)生腐蝕反應(yīng)時,就會產(chǎn)生原子氫(H)和分子氫(H2):
Fe + H2S → FeS + 2 H ,接著,2H → H2
碳鋼設(shè)備發(fā)生均勻腐蝕和濕硫化氫應(yīng)力腐蝕開裂。開裂的形式包括以下幾種。
(1)氫鼓泡含硫化合物腐蝕過程析出的氫原子向鋼中滲透,在裂紋、夾渣、缺陷等處聚集并形成分子,從而形成很大的膨脹力。隨著氫分子數(shù)量的增加,對晶格界面的壓力不斷增高,導(dǎo)致界面開裂形成氫鼓泡。主要分布在設(shè)備內(nèi)壁的淺表面。
(2)氫致開裂在鋼材內(nèi)部發(fā)生氫鼓泡的區(qū)域,當(dāng)氫的壓力繼續(xù)增高時,小的鼓泡裂紋趨向于相互連接,形成階梯狀特征的氫致開裂,分布在平行于表面方向,鋼中MnS夾雜帶狀組織分布會增加氫致開裂的敏感性。
(3)硫化物應(yīng)力腐蝕開裂濕硫化氫環(huán)境中產(chǎn)生的氫原子滲透到鋼的內(nèi)部,溶解于晶格中導(dǎo)致氫脆,在外加應(yīng)力或殘余應(yīng)力作用下形成開裂。它通常發(fā)生在焊縫與熱影響區(qū)等高硬度區(qū)。
(4)應(yīng)力導(dǎo)向氫致開裂在應(yīng)力引導(dǎo)下,在夾雜物與缺陷處因氫聚集而形成成排的小裂紋沿著垂直于應(yīng)力的方向發(fā)展。它通常發(fā)生在焊接接頭的熱影響區(qū)及高應(yīng)力集中區(qū),如接管處、幾何形狀突變處、裂紋狀缺陷處或應(yīng)力腐蝕開裂處等。
濕硫化氫開裂是在濕硫化氫環(huán)境中發(fā)生的一種氫致破壞形式。在濕硫化氫環(huán)境中,因為存在氫而發(fā)生的其他破壞形式包括:
?氫鼓泡
?硫化物應(yīng)力開裂(SSC)
?氫致開裂(HIC)
?應(yīng)力定向氫致開裂 (SOHIC)
一、氫致開裂(HIC)及氫鼓泡
氫致開裂是平行的氫層連通在一起產(chǎn)生穿壁裂縫造成的,它們與外加應(yīng)力或殘余應(yīng)力沒有明顯的相互作用。在鼓泡處,氫在內(nèi)部聚積產(chǎn)生的應(yīng)力加劇了氫致開裂。氫致開裂與鋼材的凈度密切相關(guān),并且與鋼的制造方法、存在的雜質(zhì)和它們的形狀有關(guān)。試驗執(zhí)行標(biāo)準(zhǔn)GB/T8650-2015、NACE TM0284-2016
非均質(zhì)的細長的硫化物或氧化物夾雜物如果是與鋼板軋制方向平行發(fā)生的,一般都會發(fā)生氫致開裂。這些夾雜物構(gòu)成形成顯微氫鼓泡的場所,這些顯微鼓泡會生長,并且最終通過臺階狀裂縫連在一起。事實上,有時候把氫致開裂叫做臺階狀開裂。
由于氫致開裂對應(yīng)力沒有依存關(guān)系,也不是伴隨硬化的顯微結(jié)構(gòu)發(fā)生的,所以,焊后熱處理一點作用也沒有。限制硫這樣的痕量元素以及控制鋼的制造變量,才能使鋼具有氫致開裂抗性。
氫鼓泡是原子氫擴散進入鋼材并在空隙、夾層或非金屬夾雜物處被截獲而造成的。正如上文已經(jīng)提及的,進入這些部位的氫原子結(jié)合在一起會形成分子氫,而分子氫是無法向外擴散而逸出的。聚集在一起的氫氣的膨脹壓力終使部件發(fā)生穿壁分離,并在金屬表面出現(xiàn)明顯的鼓泡。
氫鼓泡會出現(xiàn)在一塊板的兩面,或者鼓泡出現(xiàn)在另一鼓泡頂上,取決于夾層的位置。它們大小不一,從小的突起到幾英尺直徑的腫脹。不斷增大的鼓泡會使表面發(fā)生扯裂,使設(shè)備失去承壓能力。
二、抗硫化物應(yīng)力開裂(SSC)
硫化物應(yīng)力開裂(SSC)是一種氫脆開裂形式,假如高強度鋼、硬焊縫和焊接熱影響區(qū)(HAZs)處于酸性環(huán)境中,受到拉伸應(yīng)力作用,并且溫度低于82°C(180°F),就會發(fā)生硫化物應(yīng)力開裂。鋼材的硫化物應(yīng)力開裂易發(fā)性在很大程度上取決于其組成、顯微結(jié)構(gòu)、強度、殘余應(yīng)力、外加應(yīng)力。
將施加應(yīng)力的試樣浸泡在含H2S的酸性水溶液環(huán)境中,通過施加合適增量的載荷獲得材料抗SSCC性能數(shù)據(jù)。實驗室執(zhí)行標(biāo)準(zhǔn)GB/T 4157-2017 及NACE TM0177-2016。
拉伸法
評價在單軸拉伸加載下的金屬抗SSC性能。通常用斷裂時間確定SSC敏感性。通過對拉伸試樣施加特定應(yīng)力級的載荷進行720h試驗,給出斷裂/未斷裂或開裂/未開裂試驗結(jié)果。
試樣簡單,應(yīng)力狀況明確,試驗結(jié)果易于判定,能由斷裂時間定量評定。但試驗周期長(一般需進行720h試驗),限制需進行此項試驗的鋼板、設(shè)備等生產(chǎn)廠家的生產(chǎn)進度。
四點彎試驗
將彎梁試樣加載到特定撓度,并將受力試樣暴露在特定的試驗環(huán)境中。試驗結(jié)束后在低倍顯微鏡下10X觀察受拉伸面,給出開裂破壞/未破壞的試驗結(jié)果。四點彎試樣尺寸簡單,便于試驗小、局部和薄的材料。且加載裝置精巧、經(jīng)濟、可靠、獨特,使用方便。
三、應(yīng)力定向氫致開裂(SOHIC)
應(yīng)力定向氫致開裂(SOHIC)與氫致開裂相似,所不同的是應(yīng)力定向氫致開裂是受應(yīng)力驅(qū)動的,并且開裂方向與基本應(yīng)力方向是垂直的。在原先有其他裂縫或缺陷的焊接熱影響區(qū),常見應(yīng)力定向氫致開裂。由于裂縫形成和發(fā)展過程中存在應(yīng)力的影響,所以,為減小應(yīng)力定向氫致開裂,焊后熱處理多少是有點效用的??刂浦圃熳兞亢秃哿吭匾彩怯行У?。依據(jù)標(biāo):NACE TM0103-2003。
四、SSC試驗(模擬工況環(huán)境)/SCC試驗
SCC試驗在SSC試驗的基礎(chǔ)上對溫度和壓力及腐蝕介質(zhì)作出要求,根據(jù)產(chǎn)品實際使用工況來做的抗硫化物應(yīng)力腐蝕試驗。不同的使用工況其溫度壓力介質(zhì)(pH值、氯離子含量)都不同。采用高溫高壓釜設(shè)備,ASTM G39或ISO 7539.2的加載方式,加載應(yīng)力取在工況下使用溫度的材料的屈服強度。還有標(biāo)準(zhǔn)《高溫或高壓環(huán)境下或者高溫高壓下腐蝕試驗指南》ASTM G111-2021a
氨應(yīng)力腐蝕試驗可以采用U型彎曲和四點彎曲加載,在氨水的腐蝕介質(zhì)下溫度可以做到低溫的環(huán)境下(16MnDR)。
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